手性Salen Zn配合物的合成及对咪唑类、吡啶类客体的分子识别研究

手性Salen Zn配合物的合成及对咪唑类、吡啶类客体的分子识别研究

合成并表征了手性Salen配体1及其Zn配合物2.详细讨论了配体及配合物的电子光谱和圆二色光谱性质.用紫外-可见光谱滴定法测定了主体2与4种咪唑、5种吡啶客体轴向配位反应的平衡常数,研究了主体分子2的分子识别行为.实验结果表明:各种客体的缔合常数,咪唑类按K(Im)＞K(2-MeIm)＞K(SMIm)＞K(EMIm)顺序递减;吡啶类按K(Py)＞K(3-Py)＞K(3,5-Py)＞K(2,4-Py)＞K(2,4,6-Py)顺序递减.测定了识别过程的ΔrG m,ΔrH m,ΔrS m,发现该反应是放热、熵减小的过程.采用分子力学的方法考察了主客体的最低能量构象,并对该构象进行量子化学计算,从理论上对实验事实给予较好的解释.

作 者： 张玉玲 阮文娟 李瑛 南晶 朱志昂   作者单位： 南开大学化学系,天津,300071  刊 名： 化学学报  ISTIC SCI PKU 英文刊名： ACTA CHIMICA SINICA  年，卷(期)： 2003 61(2)  分类号： O6  关键词： Salen Zn,咪唑类配体,吡啶类配体,分子识别,量子化学计算  

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