双接触蓝移氢键PH2…Y的理论研究

双接触蓝移氢键PH2…Y的理论研究

运用量子化学从头算方法, 在MP2/6-311++G(d, p),MP2/6-311++G(2df, 2p),MP2/6-311++G(3df, 3pd)和QCISD/6-311++G(d, p)水平上, 研究了H2PF和H2POH作为质子给体与N2,HF,HCl与Cl-作为质子接受体的分子间双接触弯曲氢键PH2…Y. 计算结果表明: 6种复合物中都存在2个P-H…Y(Y=N,F,Cl,Cl-)氢键, P-H键收缩, 伸缩振动频率增大, 形成蓝移氢键. NBO分析表明, 在这些复合物中, 弯曲氢键的特殊结构使得分子间超共轭减小到可以忽略;质子接受体的电子密度没有转移到σ*(P-H)上, 而是转移到了σ*(P-Z) (Z=F, O)上;存在一定程度的重杂化. Alabugin的超共轭与重杂化理论与Hobza的理论都能成功地解释这些蓝移氢键的形成.

作 者： 闫秀花 黎安勇 王素纹 苗树青 YAN Xiu-hua LI An-yong WANG Su-wen MIAO Shu-qing   作者单位： 西南大学,化学化工学院,重庆,400715  刊 名： 西南大学学报（自然科学版）  ISTIC PKU 英文刊名： JOURNAL OF SOUTHWEST UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE)  年，卷(期)： 2008 30(3)  分类号： O641.2  关键词： PH2…Y蓝移氢键   电子密度拓扑分析   自然键轨道分析  

【双接触蓝移氢键PH2…Y的理论研究】相关文章：

物质结构-氢键的教案04-24

奥运零接触04-08

亲密接触作文12-16

我与秋的亲密接触09-15

与大海亲密接触作文03-23

我与的亲密接触作文08-30

与大地的亲密接触作文09-11

与你亲密接触作文10-07

接触网施工总结01-08

与鸟儿亲密接触作文11-16