“拟卤素”-不可小觑的一类题型
[HTML]<br><br><br>[/HTML]山东省高青一中 蔡清华 邮编：256300在高考化学试卷中，考查学生自学能力的主要承担者是信息迁移式题型。它按照“汲取——组织——分析——运用”这一运行机制，依托思维能力，对题设的情境加以迁移、转换（联想、类比、模仿和改造）、重组，使问题得到解决。
对卤素性质迁移应用能力的考查已成为相当稳定的一个题型，主要考查学生的分析能力，适应新情境的能力及知识迁移应用能力。这类题目的特点是：给出拟卤素如（CN）2、（SCN）2、IBr等的性质与卤素相似，或给出新的知识情境，然后根据卤素的性质结合具体的实例进行迁移应用。在进行迁移应用时，既要注意“拟卤素”与卤素的相似性，即表现在单质的氧化性、与碱溶液反应生成卤化物和次卤酸盐、与Ag+结合的生成物的难溶性等。又要注意“拟卤素”与卤素明显的差异性，即由于拟卤素的组成不是一种元素，其各元素的化合价有差别，以致在参加化学反应中价态的变化与卤素单质不完全相同，如：IBr + H2O == HBr + HIO的反应不属于氧化还原反应等。
下面通过几个例题加以说明：
例一：氯化碘（ICl）的化学性质跟氯气相似，预计它跟水反应的生成物是（ ）
A．HI和HClO B．HCl和HIO
C．HClO3和HIO D．HClO和HIO
解析：先依题设，考虑氯气与水的反应：
Cl2 + H2O == HCl + HClO
ICl与水的反应跟Cl2相似，关键在于判断出I、Cl两元素何者形成氢卤酸，何者形成次卤酸。与I相比，Cl元素的非金属性较强，更易形成负化合价；与Cl相比，I的金属性较强，较易形成正化合价。因此，生成物为HCl和HIO，其方程式为：ICl + H2O == HCl + HIO故选B。
本题学生易误选A，主要原因在于只简单模仿氯气与水的反应的方程式，认为也是发生氧化还原反应，而没有考虑元素的金属性、非金属性强弱规律。
例二：溴化碘（IBr）的化学性质与卤素单质相似，能与大多数金属反应生成金属卤化物，和某些非金属单质反应生成相应的卤化物。已知下列反应：nIBr + 2M == MBrn + MIn (M为+n价金属) IBr + H2O == HBr + HIO ,下列有关叙述不正确的是（ ）
A． IBr 在常温常压下肯定不是气体
B． 能使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝
C． IBr 和M反应时，IBr 只作氧化剂
D． IBr 与NaOH溶液反应生成NaBr和NaIO
解析：在A项中，依据卤素单质在常温常压下的存在状态：Cl2---气态、Br2---液态、I2---固态；因为IBr的分子量介于Br2和I2之间，故其状态肯定不是气态，A正确。在B项中，因为在IBr中I为+1价，Br为-1价，IBr不可能与碘化钾反应置换出单质I2，故B不正确。在C项中，依据题目中给出的反应式：nIBr + 2M == MBrn + MIn ，分析反应前后元素的化合价可以看出：在反应中Br元素的化合价始终为-1价，而I元素的化合价在反应前为+1价，反应后变为-1价，化合价降低，只作氧化剂。故C正确。在D项中，我们可以依据题给信息：IBr + H2O == HBr + HIO ，认为IBr 与NaOH溶液的反应是先和水反应生成HBr 和HIO，生成的HBr 和HIO再与NaOH反应生成相应的盐NaBr和NaIO，故D也正确。由于教材中学过氯气与氢氧化钠溶液的反应：Cl2 + 2NaOH == NaCl + NaClO + H2O ，在这里有的同学盲目照搬照抄以上反应，结果写成：IBr + 2NaOH == NaBrO + NaI + H2O ，导致错误。
例三、（96年上海高考28题）氰（CN）2、硫氰（SCN）2的化学性质和卤素（X2）很相似，化学上称为拟卤素[如：（SCN）2 + H2O == HSCN + HSCNO ]。它们阴离子的还原性强弱为：Cl-＜Br-＜CN-＜SCN-＜I-。试写出：
①（CN）2与KOH溶液反应的化学方程式；
② NaBr和KSCN的混合溶液中加入（CN）2反应的离子方程式。
解析：解题时要抓住两条信息，一是（CN）2、（SCN）2与Cl2很相似，解题时可看成Cl2，按Cl2 + 2KOH == KCl + KClO + H2O这个模式书写化学方程式；二是阴离子还原顺序为Cl-＜Br-＜CN-＜SCN-＜I-。由此可得②小题答案，即（CN）2只能氧化SCN-而不能氧化Br-，SCN- 与（CN）2 的反应相当于I-和Br2的反应。
答案：①（CN）2 + 2KOH == KCNO + KCN + H2O
② 2SCN- + （CN）2 == （SCN）2 + 2CN-
例四、不同的卤素原子之间可形成卤素互化物，其通式可表示为XX’n（n = 1、3、5、7）。这种互化物大多不稳定，易发生水解反应，如BrFn跟水反应时两者物质的量之比为3：5，水解生成物为溴酸、氢氟酸、溴单质和氧气，则下列叙述正确的是（ ）
A．此卤素互化物的化学式为BrF3
B．此卤素互化物的化学式为BrF5
C．每摩尔BrFn跟水完全反应时，可生成等物质的量的溴单质和氧气
D．BrFn在许多性质上类似于卤素单质，如都有强还原性
解析：认真审题后可知，题干中共给出三条信息：（1）不同的卤素原子之间可形成卤素互化物，其组成可用通式XX’n表示；（2）卤素互化物大多性质不稳定，遇水时易发生水解反应；（3）BrFn跟水反应时BrFn与H2O的物质的量之比为3：5，生成物为溴酸、氢氟酸、溴单质和氧气。在这三条信息中，前两条仅是对卤素互化物的一般描述，而第三条信息中因为给出了BrFn和H2O之间的物质的量比及生成物，因而是解题的关键信息。
现根据信息（3）先写出BrFn水解的化学方程式：3BrFn + 5 H2O = xHBrO3 + yHF + zBr2 + wO2↑，其中n、x、y、z和w都是待定值，可根据化学反应前后每种元素原子个数“守恒”的原则将这些数值确定，由于反应式左端共5个氧原子，反应式右端两种含氧物化学式中氧原子的个数分别为3和2，因此可确定x = 1， w = 1；反应式左端共3个溴原子，为使右端也保持3个溴原子，z值应为1，反应式左端氢原子数为10，为使右端也是10个氢原子，y = 9，最后反应式右端氟原子总数为9，3n = 9，则n = 3，因此配平好系数的水解方程式为：3BrF3 + 5 H2O = HBrO3 + 9HF + Br2 + O2↑。从以上分析中可以看出：该卤素互化物的化学式为BrF3，水解反应中生成的Br2和O2的物质的量相等。选项D中前半句的叙述正确，后半句应为“强氧化性”而非“强还原性”。
综合以上分析可知，本题答案选A、C。
总之，有关“拟卤素”的题目内容都比较新颖，学生对它的陌生度较高，但只要有扎实的基础知识，如卤素的主要化学性质、氧化还原反应、水解反应、质量守恒等，再对题中所给的新知识、新信息进行认真分析，找出新信息与基础知识之间的内在联系，解决这类信息迁移题也并非高不可攀。由于这类题目既考查了学生对基础知识的掌握和灵活运用能力，又考查了自学能力，在近几年的高考化学试题中经常出现，希望同学们注意“拟卤素”知识的学习，掌握“拟卤素”题型的解题技巧和方法，使自己在高考中立于不败之地。